2019-11-14
近日,德国爆发“芳香烃矿物油”事件,一家名为“foodwatch”的检测机构抽检了在德国销售的16款奶粉,有8款检测出了芳香烃矿物油,含量在0.5 mg/kg-3.0 mg/kg。
矿物油按化学结构可以分为烷基取代的环状饱和烷烃(MOSH)以及烷基取代的芳香烃(MOAH)两个类型。而如今普遍认为MOAH 具有可能致癌和致突变的隐患,而 MOSH(特别是C16~C35)容易在身体器官中积累并可能造成损伤。但目前欧盟及德国没有针对食品中芳香烃矿物油残留颁布法定限量。
迪马科技针对此次事件,开发出婴儿奶粉中16种多环芳烃(PAHs)的检测方案,采用乙腈提取,ProElut PAEs玻璃固相萃取小柱净化,可有效去除奶粉中蛋白质、脂肪、糖类、矿物质等多种杂质,实现优异的净化效果。本方案具有前处理简单、回收率高、除杂效果明显、方法重现性好等优点。
同时迪马科技开发的石油烃类C10-C40的分离方法,采用DM-5气相色谱柱,可以实现31种石油烃类化合物完全分离。
以下为详细解决方案,敬请参考!
婴儿奶粉中16种多环芳烃(PAHs)的测定SPE-GCMS法
1、适用范围
本方案适用于婴儿奶粉中萘、苊稀、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、屈、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚苯[1,2,3-c,d]芘、二苯并[a,h]蒽和苯并[g,h,i]苝的检测。
2、标准品配制
单标标准储备液:准确称取各标准品,用甲苯配制成1000 μg/mL的单标标准储备液。
混合标准储备液:分别吸取各单标标准储备液,用乙腈配制成5 μg/mL和0.2 μg/mL的混合标准储备液。
3、提取
(1) 取1 g样品,加入5 mL水,充分混匀,加入10 mL乙腈,振荡10 min,加入4 g氯化钠,振荡2 min,10000 rpm离心5 min,收集上层清液;
(2) 向下层残渣中再加入10 mL乙腈,按步骤(1)重复提取两次,合并三次上清液;
(3) 将上清液在35 ℃水浴下减压蒸至5 mL,超声溶解残渣,取清液,待净化。
4、净化—— ProElut PAEs Glass 6 mL (Cat.# 65919G)
a活 化: 依次向柱中加入10 mL二氯甲烷、10 mL乙腈,弃去流出液;
b上 样: 加入待净化液,收集流出液,控制流速在1 mL/min;
c淋 洗: 加入5 mL乙腈,收集流出液,控制流速在1 mL/min;
d重新溶解: 在35 ℃水浴下减压蒸至约0.8 mL,用乙腈定容至1 mL,混匀,供GCMS分析。
5、分析条件
色谱柱:DM-5MS, 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm (Cat.# 8231)
进样口温度:280 ℃
升温程序:初始温度80 ℃,保持2 min,以20 ℃/min升温至180 ℃,保持5 min,再以10 ℃/min升温至290 ℃,保持7 min
载气:氦气,柱流速:1.32 mL/min
进样方式:不分流进样
进样量:1.0 μL
离子源温度:230 ℃
接口温度:280 ℃
溶剂延迟:4.5 min
电子轰击电离源(EI):选择离子监测模式(SIM),分组监测见表1
表1 选择离子监测组表
通道 |
起始时间(min) |
结束时间(min) |
选择离子(m/z) |
1 |
5.1 |
5.5 |
128,127,129 |
2 |
7.4 |
8.2 |
152,51,153,154 |
3 |
8.5 |
9.6 |
166,165,167 |
4 |
11.2 |
12.4 |
178,179,176 |
5 |
16.0 |
17.5 |
202,200,203,101,100 |
6 |
20.2 |
21.5 |
228,226,229,114,113 |
7 |
23.1 |
24.5 |
252,253,250,251 |
8 |
27.5 |
30.0 |
276,277,275,274,278,279,138 |
NO. |
化合物名称 |
回收率(%) |
|
添加浓度0.5 mg/kg 加标量:5 μg/mL,加100 μL |
添加浓度0.02 mg/kg 加标量:0.2 μg/mL,加100 μL |
||
1 |
萘 |
81.01% |
84.58% |
2 |
苊稀 |
103.46% |
89.99% |
3 |
苊 |
98.04% |
92.30% |
4 |
芴 |
109.60% |
91.50% |
5 |
菲 |
101.42% |
88.27% |
6 |
蒽 |
102.43% |
80.98% |
7 |
荧蒽 |
110.49% |
93.04% |
8 |
芘 |
109.23% |
83.31% |
9 |
苯并[a]蒽 |
100.79% |
84.13% |
10 |
屈 |
101.39% |
87.00% |
11 |
苯并[b]荧蒽 |
101.18% |
79.53% |
12 |
苯并[k]荧蒽 |
98.40% |
81.28% |
13 |
苯并[a]芘 |
93.07% |
78.13% |
14 |
茚苯[1,2,3-c,d]芘 |
95.75% |
79.78% |
15 |
二苯并[a,h]蒽 |
99.20% |
80.05% |
16 |
苯并[g,h,i]苝 |
85.46% |
80.30% |
16种PAHs标准(0.5 μg/mL)TIC图
7、石油烃分析色谱条件
色谱柱:DM-5, 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm (Cat.# 7231)
进样口温度:320 ℃
升温程序:初始温度60 ℃,保持1 min,以8 ℃/min升温至290 ℃,再以30 ℃/min升温至320 ℃,保持7 min
载气:氮气
柱流速:2.0 mL/min
进样方式:不分流进样,进样0.75 min后分流,分流比60:1
进样量:1.0 μL
检测器:FID温度:330 ℃;氢气流量:40 mL/min;空气流量:350 mL/min;尾吹气流量:30 mL/min
31种石油烃C10-C40标准(50 μg/mL)气相色谱图
婴儿奶粉中16种多环芳烃(PAHs)的测定SPE-GCMS法 相关产品信息
货号 |
名称 |
规格 |
样品前处理 |
||
65919G |
ProElut PAEs Glass |
6 mL, 30/pk |
244358 |
12管防交叉污染真空SPE萃取装置 |
12位 |
4803 |
1,3,6 mL柱管通用连接器 |
15/pk |
4806 |
考克(控制流量) |
15/pk |
99011 |
真空/正压两用泵,无油 |
1/pk |
99013 |
抽滤瓶套装 (包括硅橡胶管2米,2L抽滤瓶及橡胶塞) |
1/pk |
色谱柱及保护柱 |
||
8231 |
DM-5MS 气相毛细柱 |
30 m x 0.32 mm x 0.25 μm |
7231 |
DM-5 气相毛细柱 |
30 m x 0.32 mm x 0.25 μm |
标准品 |
||
46949 |
16种PAHs混标 |
1000 μg/mL于正己烷:丙酮(1:1) 1 mL |
47229 |
31种石油烃类混标 |
1000 μg/mL溶于正己烷 1 mL |
HPLC溶剂·缓冲盐·离子对试剂 |
||
50101 |
乙腈 HPLC级 |
4 L |
50117 |
二氯甲烷 HPLC级 |
4 L |
通用色谱产品 |
||
52401B |
瓶架/蓝色 |
50孔 |
52401A |
瓶架/白色 |
50孔 |
30039 |
FitMax针头式过滤器 Nylon |
13 mm, 0.22 μm 100/pk |
30040 |
FitMax针头式过滤器 Nylon |
13 mm, 0.45 μm 100/pk |
1034 |
样品瓶(棕色/螺纹) |
2 mL, 100/pk |
1035 |
样品瓶盖/含垫(已经组装) |
100/pk |
H87900 |
GC 进样针 |
5 μL |